На сервере запрещён SMTP, поэтому стоит метод PHP. 

До первой рассылке всё работало, теперь при создании рассылки даже на 1 юзера, письмо попадает в журнал ошибок с ошибкой заголовка "Email-письмо не может быть отправлено" но при этом если нажать из журнала на повторную отправку - письмо сразу улетает. В чем может быть причина такой работы?

На хостер обратитесь с проверкой. Почта что в отправке зарегистрирована через панель хостинга?

Да почта хостинговая на OpenXchange. Работает всё кроме рассылки, тестовое сразу приходит, восстановление паролей тоже. На рассылке затык..

Нужно смотреть логи отправки вашего хостинга, обратитесь в поддержку и опишите ситуацию. Возможно где-то есть ограничение. Ещё попробуй Использовать Mandrill. Кнопка вверху в массовых рассылках

На хостинг вроде сказали что всё ок. При использовании Mandrill теперь такая ошибка (раньше не было):

 

 

Кажется понял в чем причина: В параметрах системы выставлено Использовать Cron для выполнения задач - Да.

Сам cron и его параметры прописаны через IPS панель в планировщике. Наверное как-то с этим связано, потому что если отключить данную опцию - всё шлётся.