Просто никак. А вообще, пользователи для валидации хранятся в таблице core_validating.
Возможно, стоит добавить отдельную группу пользователей, у которых емейл невалиден. Далее запретить им публикацию и просмотр контента, до тех пор пока они не изменят емейл и не отпишутся администратору). О чем убедительно проинформировать их путем добавления на страницу текста блока, созданного в приложении Pages и видного только этой группе.
1. Пользователи массово переводятся в группу "Сменить емейл" с определенными ограничениями.
2. Этим пользователям отображается уведомление на всех страницах, видное только их группе.
3. Пользователи меняют емейл и сообщают об этом в письме с этого ящика на емейл администратора.
4. Администратор руками переносит их с другую соответствующую группу.